Καθηγητής Δημοσίου Δικαίου στη Νομική Σχολή του Εθνικού και Καποδιστριακού Πανεπιστημίου Αθηνών. Δικηγόρος παρ’ Αρείω Πάγω, μέλος του Δικηγορικού Συλλόγου Αθηνών από το 1974, καθώς και συνιδρυτής και διαχειριστής εταίρος της δικηγορικής εταιρείας «Φλογαΐτης – Σιούτη και Συνεργάτες».
Σπούδασε Νομικά στο Πανεπιστήμιο Αθηνών, από όπου αποφοίτησε με άριστα το 1973. Συνέχισε τις σπουδές του στη Γαλλία, στο Πανεπιστήμιο Paris II Panthéon-Assas και στο Πανεπιστήμιο Paris I Panthéon-Sorbonne University, όπου απέκτησε Διδακτορικό Δίπλωμα στη Νομική και Διδακτορικό στην Ιστορία (1978). Είναι επίσης διπλωματούχος της École Pratique des Hautes Études.
Στο Πανεπιστήμιο Αθηνών εξελέγη λέκτορας το 1982, αναπληρωτής καθηγητής το 1985 και από το 1992 έγινε τακτικός καθηγητής στο Διοικητικό Δίκαιο, Συγκριτικό Δίκαιο, Διεθνές και Ευρωπαϊκό Διοικητικό Δικαιο. Έχει επίσης διατελέσει σε ακαδημαϊκές θέσεις στο Πανεπιστήμιο του Κέιμπριτζ, μεταξύ των οποίων Καθηγητής Arthur Goodhart και Διακεκριμένος Επισκέπτης Ερευνητής Yorke.
Υπηρέτησε πολυάριθμες θεσμικές θέσεις υψηλού επιπέδου, μεταξύ των οποίων Πρόεδρος του Διοικητικού Δικαστηρίου των Ηνωμένων Εθνών, Πρόεδρος του Διοικητικού Δικαστηρίου της Ευρωπαϊκής Τράπεζας Ανασυγκρότησης και Ανάπτυξης και Δικαστής του Ειδικού Ανώτατου Δικαστηρίου κατά το άρθρο 88 παρ. 2 του Συντάγματος της Ελλάδας. Διετέλεσε επίσης Υπουργός Εσωτερικών της Ελληνικής Δημοκρατίας (2007, 2009) και Αναπληρωτής Υπουργός Εξωτερικών για Ευρωπαϊκές Υποθέσεις (2015).
Αντιπρόεδρος του Δευτεροβάθμιου Οργάνου Ενστάσεων του Ευρωπαϊκού Οργανισμού Διαστήματος (European Space Agency) και μέλος των Δευτεροβάθμιων Οργάνων Ενστάσεων του Ευρωπαϊκού Οργανισμού Εκμετάλλευσης Μετεωρολογικών Δορυφόρων (EUMETSAT) και του Ευρωπαϊκού Κέντρου Μεσοπρόθεσμων Μετεωρολογικών Προγνώσεων (European Centre for Medium-Range Weather Forecasts), μέλος (Commissioner) της Διεθνούς Επιτροπής Δημόσιας Υπηρεσίας των Ηνωμένων Εθνών, Πρόεδρος και Αναπληρωτής Πρόεδρος του Κοινού Δευτεροβάθμιου Οργάνου Ενστάσεων του Διεθνούς Ταμείου Αγροτικής Ανάπτυξης.
Έχει συμμετάσχει σε πολυάριθμες επιτροπές νομοθετικών και θεσμικών μεταρρυθμίσεων στην Ελλάδα και διεθνώς, συμπεριλαμβανομένων επιτροπών για τη μεταρρύθμιση της δικαιοσύνης, τη διοικητική διαδικασία, το περιβαλλοντικό δίκαιο και τα δημόσια έργα.
Έχει τιμηθεί με διακρίσεις, μεταξύ των οποίων Ιππότης της Λεγεώνας της Τιμής (Γαλλία), Ιππότης του Τάγματος Αξίας της Ιταλικής Δημοκρατίας, το Τάγμα Αξίας της Ουγγαρίας και το Τάγμα του Πρίγκιπα Ερρίκου (Πορτογαλία).
Είναι Διευθυντής του Ευρωπαϊκού Οργανισμού Δημοσίου Δικαίου, επίτιμος εταίρος του Κολλεγίου Γουλφσον, Πανεπιστήμιο του Κέιμπριτζ και Ακαδημαϊκό μέλος του Συμβουλίου (Bencher) του Inner Temple.
Είναι συγγραφέας πολυάριθμων βιβλίων και δημοσιεύσεων στο δημόσιο δίκαιο, μεταξύ των οποίων “Evolution of Law and State in Europe”, “Public Contracts”,“The concept of decentralization in France Germany and Italy” και “Administrative Law et Droit Administratif”, για να αναφερθούν μόνο εκείνα που έχουν δημοσιευθεί στα αγγλικά ή τα γαλλικά, καθώς και συνδιευθυντής νομικών περιοδικών όπως τα «Περιβάλλον και δίκαιο», «Ενέργεια και Δίκαιο», «Εφημερίδα Διοικητικού Δικαίου», «Η Ευρωπαϊκή Επιθεώρηση Δημοσίου Δικαίου». Μιλά αγγλικά, γαλλικά, ιταλικά και γερμανικά.